Кофеин - весьма интересное вещество, психоактивное. Он обладает стимулирующими и сосудосуживающими свойствами, то есть подстёгивает мозговую деятельность и вызывает сужение сосудов головы, что намекает на его влияние на головную боль, причём как провоцирующее, так и облегчающее.